陶瓷材料凭借其高硬度、耐高温、耐腐蚀等优异性能,在航空航天热障涂层、高温结构件、电力电子封装等领域有着不可替代的应用价值。然而,与生俱来的室温脆性和高温软化问题,一直是制约其作为高性能结构材料广泛应用的核心瓶颈。
近日,美国普渡大学汪海燕教授团队在材料领域顶级期刊《Acta Materialia》发表最新研究成果。团队采用放电等离子烧结(SPS)技术制备了致密细晶的 (Co₀.₂Cu₀.₂Mg₀.₂Ni₀.₂Zn₀.₂) O高熵氧化物,系统揭示了该材料从室温到 600℃的温度依赖塑性演化机制,首次原位观测到富Cu针状第二相在高温变形中的关键作用,成功实现了陶瓷材料在600℃下超过10%的塑性变形,为突破陶瓷脆性难题提供了全新的熵稳定设计思路。
论文链接:
https://doi.org/10.1016/j.actamat.2026.122212
【核心内容】
研究针对传统陶瓷脆性大、高温塑性差的关键问题,以典型岩盐结构高熵氧化物 (Co,Cu,Mg,Ni,Zn) O 为研究对象,采用"高能球磨-预烧-放电等离子烧结"的多步工艺制备了相对密度达95.7%、平均晶粒尺寸1.03μm 的致密单相样品。研究发现,随着温度升高,材料从室温下的脆性穿晶断裂逐步转变为 600℃下的显著塑性变形,断裂应变从1.8%提升至 10.7%,同时仍保持2.1GPa的高抗压强度。微观机制分析表明,热激活位错运动、晶界滑动以及变形诱导析出的富Cu针状第二相的协同作用,是实现高温强韧协同的核心原因。
图形摘要
【研究结果】
① 制备致密细晶单相高熵氧化物,基础力学性能优异
研究团队首先优化了高熵氧化物的制备工艺,将等摩尔比的CuO、MgO、NiO、ZnO和CoO纳米粉末进行15小时高能球磨,900℃预烧形成单相固溶体,再通过放电等离子烧结在800℃、35MPa下保温5分钟完成致密化。形成了单一的岩盐结构,无明显杂相;平均晶粒尺寸为1.03±0.17μm,晶粒分布均匀,仅存在少量微孔和预存穿晶裂纹。维氏硬度测试结果7.44±0.27GPa,断裂韧性为1.42±0.02MPa·m^0.5,弹性模量约180GPa,与文献报道的同类材料性能相当,且优于多数传统氧化物陶瓷。
微观结构和相分析
SPS高熵氧化物显微组织
② 原位观测到显著的温度依赖塑性转变,实现高温大塑性变形
团队系统研究了材料在不同温度下的力学响应,发现了清晰的脆性 - 塑性转变行为,400℃塑性明显提升,裂纹萌生延迟至3.6%应变,断裂应变达4.9%,变形过程中出现明显的微柱膨胀和剪切局部化,裂纹呈波浪形扩展而非突然失稳。600℃展现出显著的塑性变形能力和加工硬化行为,微柱可承受10.7%的应变而无突然载荷下降,裂纹扩展缓慢,断裂以沿晶开裂和弥散微裂纹为主,避免了整体脆性破坏。
SPS高熵氧化物力学行为
③ 揭示变形诱导微观结构演化规律,量化位错密度演变
室温变形后,平均晶粒尺寸从初始的1.03μm细化至135±80nm;400℃时进一步细化至103±23nm,且晶粒尺寸分布更窄;600℃时仍保持明显的晶粒细化特征,同时出现低角度晶界,表明动态回复机制开始发挥作用。室温变形后平均GND高达3.4×10¹⁶/m²,远高于传统氧化物陶瓷,说明尽管宏观表现为脆性,但微观上仍存在显著的位错活动;400℃时GND降至2.24×10¹⁶/m²,这是由于热激活导致位错攀移、交滑移和部分湮灭;600℃时GND回升至2.63×10¹⁶/m²,表明位错增殖速率超过了动态回复速率,从而产生加工硬化。
室温压缩后对SPS高熵氧化物微柱的TEM分析
变形高熵氧化物中GND的温度依赖性
变形过程中会诱导析出富Cu的针状第二相,且其含量随温度升高显著增加:400℃时第二相面积分数为8%,600℃时增至23%。Cu 原子具有较高的扩散速率和较低的氧化物形成焓,同时其强畸变导致在高熵固溶体中热力学不稳定,在热激活和变形诱导的缺陷处优先偏聚析出。富Cu第二相内部存在大量堆垛层错,表明其可通过不全位错运动发生塑性变形,从而协调基体的变形,缓解局部应力集中。
400℃/600℃压缩后对SPS高熵氧化物微柱的TEM分析
【总结与展望】
研究通过原位实验结合先进表征技术,首次系统揭示了 (Co,Cu,Mg,Ni,Zn) O 高熵氧化物从室温到 600℃的变形机制演化规律,证明了熵稳定设计结合微观结构工程是克服陶瓷脆性的有效途径。研究表明,通过调控变形诱导析出的富 Cu 第二相的形态、尺寸和分布,可以同时实现陶瓷材料的高温塑性和强度,为设计下一代耐高温结构陶瓷提供了新的范式。
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