导读:Re是一种有效的合金元素,可提高钛合金的高温强度和稳定性,但其在强化α相钛合金中的直接作用还没有得到充分的研究。本文报道了一种缺陷介导的策略,该策略能够有效地利用Re在单相α-Ti中的作用。通过将选择性激光熔化与定制热处理相结合,我们制备了含有0.35at.% Re的具有纳米级旋节结构的α-TiRe合金。这种结构通过高密度的几何必需的失配位错来稳定,失配位错捕获Re原子并抑制其高温扩散。结果,该合金在高达700 °C下表现出优异的显微组织稳定性。调幅结构的Ti-0.35Re合金在700 °C下实现了191 MPa的拉伸屈服强度,值得注意的是,它在600至700 °C的温度范围内保持了其强度的68%,而参考合金仅为30%,超过了传统α-Ti系统的典型热极限。这些发现建立了一种位错激活的溶质锁定机制,该机制稳定了非平衡微观结构,并为设计超越传统溶解度约束的高温α-Ti合金开辟了途径。
铼(Re)经常被添加到先进合金中,因为它具有在高温下同时增强强度、抗蠕变性和微观结构稳定性的独特能力。这些效应源于其大原子尺寸、高熔点和过渡金属基质中的缓慢扩散动力学。其中,Re的强化作用主要来自于晶粒细化、固溶强化和促进第二相的纳米级析出。这些机制的综合作用使Re成为高性能结构材料中的关键合金元素,特别是对于在高温条件下需要持续机械强度的应用。
镍基高温合金不同,Re在钛(Ti)合金中不作为常规的块体合金化元素,而是以有针对性的、策略驱动的方式引入,以提高高温性能。具体而言,Re在体心立方(BCC)β-Ti中表现出高溶解度(在600 °C下为42 at.%),并且主要用作β相稳定剂和扩散减慢元素,延缓扩散控制过程,例如位错攀移、相变和显微结构粗化,从而提高高温强度和抗蠕变性。与此形成鲜明对比的是,Re在αTi中的平衡溶解度极其有限,只有微量的(在600 °C时< 0.1 at.%)可溶于六方密堆积(HCP)Ti。尽管Re仍然可以在α-Ti中提供固溶强化,特别是在中间温度下,长时间的高温暴露通常会促进Re偏析或沉淀,从而逐渐降低其长期强化效果。因此,在钛合金中,Re被认为通过稳定和强度来增强高温性能强化β相并细化α相,从而优化合金的高温性能。然而,这种策略本质上依赖于β相稳定化,并且不能直接解决α相的固有限制,α相仍然是许多高温钛合金中的主要相。因此,α相继续表现出相对较快的扩散动力学、有限的高温强度和显微组织不稳定的趋势。探索是否存在一种机制,通过这种机制Re可以在高温下直接强化α相,这是非常有意义的。
本文研究了Re含量高达0.35at.%的单相α-Ti合金(Ti-0.35Re)通过选择性激光熔化(SLM)增材制造,然后进行定制的后处理热处理。有趣的是,获得了纳米级的旋节结构,其中几何上必要的位错作为稳定剂锁定Re扩散。此外,Ti-0.35Re在高达700 ℃的温度下表现出优异的显微组织稳定性,并且在700 ℃下表现出1.191 MPa的拉伸屈服强度。相比之下,没有这种显微组织的相同组成的TiRe合金在相同温度下表现出1.122 MPa的屈服强度。同时,当温度从600 ℃升高到700 ℃时,Ti-0.35Re表现出优异的高温强度保持率为1.68%。相比之下,在缺乏亚稳结构的TiRe合金中,高温强度保持率仅为1.30%,而对于其它常规α-Ti合金,700 °C通常超出其功能工作温度范围。
该项研究成果以“Dislocation-enabled rhenium locking stabilizes high-temperature
spinodal α-Ti”为题,在线发表于国际期刊《Journal of Materials Science & Technology》。浙江大学材料科学与工程学院余倩、赵玉平为该论文通讯作者。该工作得到了浙江省自然科学基金(批准号 LD26E010001)、国家自然科学基金基础科学中心项目(批准号 52588301)、国家杰出青年科学基金(批准号 52325102)和浙江省自然科学基金(批准号 LD24E010006)的资助。
文章链接:
https://www.sciencedirect.com/science/article/abs/pii/S1005030226005116?via%3Dihub
图1 Ti-0.35Re合金的显微组织特征。
(a)显示Ti-0.35 Re合金显微组织的SEM图像。插图(Ⅰ)为低倍SEM图像。
(b)Ti-0.35 Re合金、α-Ti(HCP)和β-Ti(BCC)的XRD图谱。
(c)包含基体和片晶相的SAED图谱:(Ⅰ)HCP结构的[0001]区轴;(Ⅱ)HCP结构的[20]区轴;
(d)基体和片晶相的HAADF-STEM图像,以及相应的EDS元素图谱。
图2 Ti-0.35Re合金的错配位错表征。
(a)Ti-0.35Re合金的原子分辨率HAADF-STEM图像,获取区域如插图(Ⅰ)所示。插图(Ⅱ)给出了(a)的相应FFT图谱。黄色虚线标记了富Re相和基体之间的界面,插图(Ⅲ)是(a)中水平法向应变(εxx)的GPA应变场图,插图(Ⅳ)和(Ⅴ)是用浅黄色和红色框起来的区域的放大图像,(b-d)分别在600 °C(± 25分钟)和700 °C(± 23分钟)下热暴露后,在25 °C下g = [0002]衍射矢量下的失配位错的TEM图像。插图(B-Ⅱ)、(c-Ⅱ)和(d-Ⅱ)显示了(B)、(c)和(d)的HAADF图像和相应的EDS元素图。
图3 Ti-0.35Re合金的机械性能。
(a)Ti-0.35Re合金在25,600,(b)本研究中Ti-0.35Re合金的机械性能与其他Ti合金的机械性能的比较。
(c)固溶Ti-0.35Re合金的HAADF-STEM图像和相应的EDS元素映射。用SLM制备的0.35Re合金,插图显示HCP衍射图案的[20]带轴。
(d)具有亚稳结构的Ti 0.35Re合金的工程应力—应变曲线(红线)和固溶Ti-0.35Re合金(e)具有亚稳结构的Ti-0.35Re合金的工程应力—应变曲线(红线)和固溶体Ti-0.35Re合金(黑线)在700 °C下的对比。
图4 Ti-0.35Re合金中移动的位错和失配位错之间的相互作用。
(a,b)在衍射矢量g = [102]和g = [0
10]下,在25 °C下对Ti-0.35 Re合金进行原位拉伸试验期间捕获的TEM图像,(c)在衍射矢量g = [0
10]下,在25,600和700 ℃下对Ti-0.35Re合金进行宏观拉伸试验后断裂表面的TEM图像。
(b)和(c)中,黄色虚线表示失配位错阵列,而蓝色虚线表示移动的位错(标记为d1、d1′、d1″、d2、d3等),红色箭头表示位错运动的方向。
结论:
通过SLM增材制造与热处理相结合的方法,成功制备了具有纳米级旋节线分解结构的单相α-Ti 0.35Re合金,这种旋节线分解导致Re原子在分解的片层中明显富集,而不是在基体中形成均匀的固溶体,Re原子的聚集伴随着旋节线结构的形成,导致在板界面处产生错配位错阵列,这些位错阵列构成了一个关键的显微组织特征,它不仅增强了失稳结构的高温稳定性,而且促进了基体内位错的相互作用,因此,Ti 0.35Re合金在700 °C下表现出异常的高温强度保持率,这一发现对提高α-Ti合金的高温性能具有重要意义。钛合金的高温性能,并提供了新的见解的潜在机制,Re,作为一种独特的合金元素,在高温下运行。
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