氢脆 | ISO 11114 系列标准解读:气瓶材料与气体相容性的安全指南
2025-07-01 15:32:26 作者:刘洋 来源:气瓶设计 分享至:

 


气体气瓶作为工业、医疗等领域的重要承压设备,其材料与气体内容物的相容性直接关系到使用安全。ISO 11114 系列标准作为国际上权威的气瓶材料相容性规范,为行业提供了科学的选材与测试依据。本文将深入解读该系列的四个部分,剖析其核心内容并进行横向对比,为相关从业者提供全面的技术参考。


01

ISO 11114 系列标准概述




ISO 11114 系列标准全称为《Gas cylinders - Compatibility of cylinder and valve materials with gas contents》(气瓶及阀门材料与气体内容物的相容性),由国际标准化组织 ISO/TC 58 技术委员会(气瓶技术委员会)制定,目前包含四个部分:

ISO 11114-1:金属材料

ISO 11114-2:非金属材料

ISO 11114-3:非金属材料在氧气氛围中的自燃试验

ISO 11114-4:金属材料抗氢脆试验方法

该系列标准通过规范材料选择、测试方法及相容性评估,解决了气瓶在储存和运输压缩气体、液化气体时的安全隐患,适用于无缝金属气瓶、焊接金属气瓶及复合材料气瓶。



02

各部分标准核心内容解读



▍ISO 11114-1: 金属材料相容性规范


1. 核心目的与范围


目标

建立金属气瓶及阀门材料与气体内容物的安全组合标准,覆盖单一气体及混合气体。

适用材料

碳钢、铬钼钢、不锈钢、铝合金等,明确不同材料在干燥 / 潮湿环境、氧化 / 腐蚀性气体中的适用性。

关键风险

重点关注腐蚀(如湿态下的应力腐蚀)、氢脆、危险产物生成(如乙炔与铜合金反应生成爆炸性乙炔化物)及剧烈反应(如氧气与可燃金属的引燃风险)。


2. 核心技术要点


兼容性评估体系

采用 "A(可接受)" 和 "N(不可接受)" 分级,结合 UN 气体编号与材料类型形成兼容性表格(如 Table 1)。

氢脆控制

对于氢脆敏感气体(如氢气、硫化氢),规定淬火回火钢(QTS)的抗拉强度上限为 950MPa,避免材料在高压下发生脆性断裂。

混合气体特殊要求

当混合气体中某组分气体分压超过阈值(如氢气分压 > 5MPa)时,需按单一气体最高风险等级评估。


3. 典型应用场景


乙炔气瓶

明确要求阀门材料铜含量 < 65%,避免生成爆炸性乙炔铜。

氨气瓶

禁止使用黄铜阀门,防止氨引起的应力腐蚀开裂。

含湿气体

如二氧化碳在潮湿环境中对碳钢有腐蚀风险,需选用不锈钢或铝合金气瓶。


▍ISO 11114-2: 非金属材料相容性规范


1. 核心目的与范围



目标

指导气瓶及阀门用非金属材料(如密封件、润滑剂)与气体的相容性评估,覆盖塑料、弹性体、流体润滑剂等。

特殊风险

重点关注非金属材料在氧化环境中的剧烈反应(燃烧)、溶胀、重量损失及机械性能变化。


2. 核心技术要点


兼容性风险分类


F(剧烈反应)

如氧气与大多数非金属材料的氧化燃烧风险,需通过 ISO 11114-3 自燃试验验证。

W(重量损失)

溶剂萃取导致弹性体增塑剂流失,引起密封件收缩失效。

S(溶胀)

碳氢化合物气体对橡胶的溶胀作用,影响密封性能。

M(机械性能变化)

如低温下氟橡胶(FKM)的硬化脆化。

氧气服务特殊要求

用于氧气或富氧环境的非金属材料需通过自燃温度测试,PTFE 和 FKM 因阻燃性较好被优先推荐。


3. 典型应用场景


阀门密封件

氧气环境优先选用 PTFE 或 FKM 材质 O 型圈,禁止使用丁腈橡胶(NBR)。

润滑剂选择

氧化性气体阀门需使用氟碳润滑剂(FC),避免 hydrocarbon 润滑剂引发燃烧。

低温场景

-50℃以下需谨慎使用 FKM,可选用甲基乙烯硅橡胶(VMQ)。


▍ISO 11114-3: 非金属材料氧气自燃试验



1. 试验目的与原理


核心目标

测定非金属材料在加压氧气中的自燃温度(AIT),作为材料在氧气环境中安全性的关键指标。

试验原理

将材料样品置于加压氧气环境中,以恒定速率升温,记录温度与压力突变点(自燃发生时温度 / 压力骤升),该点即为自燃温度。

2. 试验方法与装置

样品制备

固体样品需粉碎至细颗粒状,质量 0.06-0.5g,液体样品可直接使用。

装置要求

反应 chamber 需耐高压(推荐初始压力 100bar),配备精度 ±2℃的热电偶和 1% 满量程精度的压力传感器(如图 1 所示)。

关键参数

加热速率 5-20℃/min,氧气纯度≥99.5%,烃类含量≤100ppm。

3. 试验数据应用

材料分级

自燃温度越高,材料在氧气环境中越安全。例如,PTFE 的 AIT 通常高于 500℃,而普通橡胶可能低于 200℃。

设计参考

用于高压氧气设备的非金属部件(如密封件),其 AIT 需高于最高工作温度至少 100℃


▍ISO 11114-4: 金属抗氢脆试验方法


1. 试验目的与背景


核心目标

评估金属材料(尤其是钢材)在氢气及其他氢脆气体中的抗脆化能力,防止气瓶因氢脆导致爆裂。

背景

压缩氢气或含氢气体易使钢材产生氢脆,历史上曾导致多起气瓶破裂事故,标准通过限定材料强度与测试方法降低风险。

2. 主要试验方法

方法 A:圆盘试验(Disc test)

原理:对圆盘状样品施加递增的氢气 / 氦气压力至破裂,通过氢破裂压力(P_H2)与氦破裂压力(P_He)的比值(氢脆指数 P_He/P_H2)评估脆化程度,比值越低,抗氢脆性能越好。

样品要求:直径 58mm,厚度 0.75mm,表面粗糙度 Ra<0.001mm。

方法 B:断裂力学试验(Fracture mechanic test)

测定材料的氢致开裂阈值应力强度因子(K1H),评估裂纹在氢环境中的扩展风险。

方法 C:钢瓶抗氢致开裂试验

针对实际钢瓶的全尺寸试验,验证材料在氢环境下的整体安全性。

3. 材料选择指南

免测试材料

淬火回火钢(如 34CrMo4)抗拉强度≤950MPa 时,可直接用于氢气气瓶,无需额外测试。

高强度钢

抗拉强度 > 950MPa 的钢材需通过方法 A/B/C 验证抗氢脆性能,且硫、磷含量分别≤0.005% 和 0.010%。


测试及实验设备介绍:
实验设备-氢渗透、氢脆、氢含量
腐蚀电化学:高温高压、电极(工作、参比、辅助)
TDS测氢 - 2025年来样测试!
国内外研究和实践表明,200度以下、35兆帕以下氢环境不易导致金属氢脆


四部分标准横向对比与关联


对比维度 ISO 11114-1(金属材料) ISO 11114-2(非金属材料) ISO 11114-3(非金属自燃试验) ISO 11114-4(金属抗氢脆)
核心对象
金属气瓶及阀门材料(钢、铝合金、铜合金等)
非金属密封件、润滑剂、内衬等(PTFE、FKM、橡胶等)
非金属材料在氧气中的自燃特性
金属材料(主要是钢材)在氢环境中的脆化风险
风险类型
腐蚀、氢脆、危险产物生成、应力腐蚀开裂
氧化燃烧、溶胀、重量损失、机械性能退化
氧气环境下的自燃风险
氢气及氢脆气体导致的材料脆性断裂
测试方法
兼容性表格评估、材料性能限定(如强度上限)
基于风险分类的材料筛选(F/W/S/M)、参考 ISO 11114-3 试验
加压氧气环境下的升温自燃测试(温度 / 压力实时监测)
圆盘试验、断裂力学试验、钢瓶全尺寸试验
应用场景
气瓶主体及阀门金属部件选材,如碳钢 / 不锈钢气瓶适配气体类型
阀门密封件、润滑剂选型,如氧气环境用 PTFE 密封件
氧气气瓶、高压氧设备的非金属部件安全性验证
氢气气瓶、含氢气体储存设备的钢材选型与质量控制
关联关系
为 ISO 11114-4 提供金属材料基础兼容性要求,与 ISO 11114-2 共同构成材料体系
依赖 ISO 11114-3 的自燃试验数据,与 ISO 11114-1 互补覆盖材料类型
为 ISO 11114-2 的非金属材料氧气兼容性提供试验支撑
是 ISO 11114-1 中氢脆控制要求的具体技术实现
关键参数
抗拉强度≤950MPa(氢脆敏感材料)、铜含量 < 65%(乙炔气瓶)
自燃温度(AIT)、溶胀率、重量损失率
氧气压力(100bar)、加热速率(5-20℃/min)、纯度≥99.5%
氢脆指数(P_He/P_H2)、阈值应力强度因子(K1H)

03

标准应用实践与行业影响1. 气瓶设计与制造中的合规应用



材料选型流程



确定目标气体 UN 编号及特性(如氧化性、腐蚀性、氢脆风险);

参考 ISO 11114-1/2 的兼容性表格,筛选 "可接受" 材料;

对氢脆敏感气体(如氢气),按 ISO 11114-4 验证钢材抗脆化性能;

对氧气环境非金属部件,按 ISO 11114-3 测试自燃温度。


典型案例:


氢气气瓶:选用淬火回火钢(R_m≤950MPa),并通过 ISO 11114-4 方法 A 验证氢脆指数;

医用氧气瓶:阀门密封件必须使用 PTFE,并通过 ISO 11114-3 测试确认 AIT>500℃。

2. 国际合规与贸易影响



UN 运输规范对接

ISO 11114 系列标准已提交联合国危险货物运输专家委员会,其兼容性要求被纳入《联合国关于危险货物运输的建议书》,成为全球气瓶贸易的技术壁垒。

欧盟 / 北美市场准入

欧盟 TPED(可运输压力设备指令)和美国 DOT(运输部)法规均引用 ISO 11114 系列标准,未符合要求的气瓶将无法进入主流市场。


3. 新技术挑战与标准演进


氢能储运新需求

随着氢能源发展,高压氢气(如 70MPa)对钢材抗氢脆性能提出更高要求,ISO 11114-4 正在修订以纳入更高压力场景的测试方法。

复合材料应用

碳纤维复合材料气瓶的内衬与密封件兼容性评估缺乏明确标准,ISO/TC 58 计划扩展 ISO 11114-2 以覆盖复合材料体系。

04

结语:安全始于材料,规范引领未来


ISO 11114 系列标准通过系统化的材料兼容性框架,为气瓶行业构筑了从材料选型到性能验证的完整安全链条。对于制造商,严格遵循标准可避免因材料不相容导致的泄漏、爆炸等事故;对于用户,依据标准选择气瓶可确保气体储存运输的全周期安全。随着新能源气体(如氢气、甲烷)储运需求的激增,该系列标准将持续更新迭代,成为全球气体安全领域的技术基石。

如需获取标准全文或具体材料兼容性数据,可通过 ISO 官方渠道查询,或联系专业技术机构进行定制化测试评估。安全无小事,材料兼容性管理永远是气瓶行业的核心课题。

 

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