合肥工业大学AFM:超薄纤维素复合隔膜,突破锂离子电池性能瓶颈
2025-07-11 15:19:41 作者:本网发布 来源:高分子科学前沿 分享至:

 锂金属负极因其超高理论比容量(3860 mAh g⁻¹)和低电势(-3.04 V),被视为提升锂离子电池能量密度的关键。然而,锂枝晶生长易引发短路和安全事故。传统隔膜需兼具超薄(<20 μm)与高强度(>25 MPa)以抑制枝晶穿透,但现有技术面临两难:陶瓷涂层隔膜厚度过大(>20 μm)且界面接触差;电纺纳米纤维隔膜机械强度不足(<15 MPa),加压后孔隙率下降又限制离子传输。此外,高成本和难以规模化生产进一步制约其应用。

合肥工业大学项宏发教授平炜炜副教授团队开发出一种≈10 μm纤维素复合隔膜,通过滚压技术实现规模化制备。该隔膜将Cu(OH)₂纳米簇均匀限域于纤维素基质中,机械强度高达≈100 MPa(商用聚丙烯隔膜的10倍以上),离子电导率≈2.14 mS cm⁻¹,居报道隔膜性能前列。其有效抑制锂枝晶生长,使Li||Li对称电池在0.5 mA cm⁻²下稳定循环≈1800小时,并显著提升LiFePO₄||Li和NCM811||Li全电池的倍率性能与循环寿命。

核心创新解析

图1 展示了隔膜的滚压制备工艺:棉纤维溶于铜氨溶液后,经NaOH凝胶化、水洗至中性(pH=7),再通过梯度压力(0–40 MPa)压制成型(图1a)。所得柔性薄膜(图1b)内部形成均匀分布的Cu(OH)₂纳米晶须(图1c),不仅增强力学性能,其配位铜离子还拓宽了锂离子一维传输通道。

图1 a) 纤维素复合隔膜的卷对卷(roll-to-roll)制备流程 b) 梯度加压成型的纤维素复合隔膜数码照片 c) 纤维素复合隔膜结构示意图及锂离子传输机制 

图2 揭示了压力对性能的调控机制。随压力增至40 MPa,厚度由≈50 μm降至≈10 μm(图2d),抗拉强度升至≈105 MPa(图2c)。SEM显示纤维素纤维钩连Cu(OH)₂纳米簇形成多孔结构(图2e,f),AFM测得杨氏模量达1.01 GPa(图2g),远超聚丙烯隔膜(0.38 GPa)。纳米限域效应使离子电导率跃升至≈2.14 mS cm⁻¹(图2h),为文献报道最高值之一。

图2 a) 纤维素复合隔膜凝胶态数码照片 b) 梯度加压成型的纤维素复合薄膜 c) 不同压力(0–40 MPa)下隔膜的离子电导率、厚度与机械强度变化 d) 隔膜截面SEM图像 e) 隔膜截面局部放大SEM图像 f) 纤维素基质中限域的Cu(OH)₂纳米针簇微观形貌 g) AFM表面高度与杨氏模量测量结果(平均模量1.01 GPa) h) 离子电导率性能对比(含本工作纤维素复合隔膜CCS及文献报道值[33-39]) 

图3 验证了安全性与电化学稳定性。纤维素隔膜在180℃加热30分钟后体积零收缩(聚丙烯隔膜收缩75%),且电解液润湿性极佳(接触角10秒内降为0°)(图3a,b)。Li||Li对称电池循环中极化电压稳定≈60 mV(图3c-e),循环后锂负极沉积平坦(图3f,g),XPS证实隔膜内无铜还原(图3h),表明Cu(OH)₂纳米簇可引导锂均匀沉积。

图3 a) 聚丙烯(PP)与纤维素复合隔膜(CCS)在25°C、120°C、180°C加热30分钟后的形貌对比 b) 电解液在CCS与PP隔膜表面的接触角变化(CCS:0秒/28.9° → 10秒/0°;PP:30秒/36.2°) c-e) Li||Li对称电池在0.5 mA cm⁻²、0.5 mAh cm⁻²条件下的恒流充放电曲线(c: 全周期, d: 第250周期, e: 第1500周期) f,g) Li||Li对称电池循环≈80小时后锂箔表面沉积形貌(f: PP隔膜, g: CCS隔膜) h) 循环前后隔膜截面Cu元素XPS深度分析 

图4 展现了全电池卓越性能:LiFePO₄||Li电池在5C倍率下容量达96.2 mAh g⁻¹,远超聚丙烯隔膜(66.9 mAh g⁻¹)(图4a);NCM811||Li电池在1C下循环420次后容量保持率86.7%(≈162 mAh g⁻¹),平均库伦效率99.96%(图4d)。这归因于高离子电导率与枝晶抑制能力的协同作用。

图4 a) LiFePO₄||Li全电池倍率性能(0.1C–5C) b) LiFePO₄||Li全电池1C倍率循环性能与库伦效率 c) NCM811||Li全电池0.5C倍率循环性能与库伦效率 d) NCM811||Li全电池1C倍率循环性能与库伦效率

应用前景

该工作通过铜离子配位纤维素策略,开辟了锂离子传输新路径,同时实现隔膜超薄化(≈10 μm)、超高强度(≈100 MPa)和高离子电导率(2.14 mS cm⁻¹)。其天然纤维素基材具备低成本、优异电解液润湿性及阻燃特性,结合滚压技术的可扩展性,为高安全、高能量密度锂金属电池的产业化铺平道路。

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