航空航天常用金属基复合材料
2024-03-26 14:44:17 作者:材易通 来源:材易通 分享至:

 

 

金属材料发展到一定程度其本征性能难以有质的提升,不能完全满足航空航天服役环境多样化和服役条件日趋严苛的要求,把两种或两种以上具有不同物理、化学性质的材料,以微观、细观和宏观等不同结构层次,经过复杂的空间组合而形成的复合材料,可弥补单一材料的不足,产生单一材料所不具备的新性能,从而满足现代航空航天工业不断提高的材料性能要求。

















概述



金属基复合材料(metal matrix composite,简称MMCs)一般是以金属或合金为基体,并以纤维、晶须、颗粒等为增强体的复合材料。主要有以高性能增强纤维、晶须、颗粒等增强的金属基复合材料;金属基体中反应自生增强复合材料;层板金属基复合材料等品种。这些金属基复合材料既保持了金属本身的特性,又具有复合材料的综合特性。通过不同基体和增强物的优化组合,可获得各种高性能的复合材料,具有各种特殊性能和优异的综合性能。
01
分类

金属基复合材料具有高的比强度、比模量、耐高温、耐磨损以及热膨胀系数小、尺寸稳定性好等优异的物理性能和力学性能,克服了树脂基复合材料在宇航领域中使用时存在的缺点,得到了令人瞩目的发展,成为各国高新技术研究开发的重要领域。除力学性能优异外,还具有某些特殊性能和良好的综合性能,应用范围广。此外,金属基复合材料品种繁多,有各种分类方式,以下从基体、增强体以及用途三方面进行分类。

02
性能优势

金属基复合材料的性能取决于所选用金属或合金基体和增强体的特性、含量、分布等。通过优化组合,不仅可以获得基体金属或合金具备的良好的导热、导电性能,抗苛刻环境能力,抗冲击、抗疲劳性能和断裂性能,还可以具有高强度、高刚度,出色的耐磨性能和更低的热膨胀系数(CTE)

 

高比强度、高比模量

由于在金属基体中加入了适量的高强度、高模量、低密度的纤维、晶须、颗粒等增强体,明显提高了复合材料的比强度和比模量,特别是高性能连续纤维-硼纤维、碳(石墨)纤维、碳化硅纤维等增强物,具有很高的强度和模量。密度只有1.85g/cm3的碳纤维的最高强度可达到7000MPa;硼纤维密度为2.4-2.6g/cm3,强度为2300-8000MPa,模量为350-450GPa。碳化硅纤维密度为2.5-3.4g/cm3,强度为3000-4500MPa,模量为350-450GPa1所示为典型的金属基复合材料与基体合金性能的比较。用高比强度、高比模量复合材料制成的构件质量轻、刚性好、强度高,是航天、航空技术领域中理想的结构材料。

图1 典型金属基复合材料与基体合金性能的比较

图2 不同材料的比强度随温度的变化趋势

导热、导电性能好

金属基复合材料中金属基体占有很高的体积分数,一般在60%以上,因此仍保持金属所特有的良好导热和导电性,减小构件受热后产生的温度梯度和迅速散热。在金属基复合材料中采用高导热性的增强体还可以进一步提高金属基复合材料的热导率,使复合材料的热导率比纯金属基体还高。

热膨胀系数小、尺寸稳定性好

金属基复合材料中所用的增强物碳纤维、碳化硅纤维、晶须、颗粒、硼纤维等既具有很小的热膨胀系数,又具有很高的模量,特别是高模量、超高模量的石墨纤维具有负的热膨胀系数。加入相当含量的增强体不仅大幅度提高材料的强度和模量,也使其热膨胀系数明显下降并可通过调整增强体的含量获得不同的热膨胀系数,以满足各种工况要求。3所示为一些典型金属基复合材料和金属材料的尺寸稳定性和比模量。可见,石墨/镁复合材料具有最高的尺寸稳定性和最高的比模量。

图3 几种典型材料的尺寸稳定性和比模量

良好的高温性能

由于金属基体的高温性能比聚合物高很多,增强纤维、晶须、颗粒在高温下又都具有很高的高温强度和模量。因此金属基复合材料具有比基体金属更高的高温性能,特别是连续纤维增强金属基复合材料。因此金属基复合材料被选用在发动机等高温零部件上,可大幅度提高发动机的性能和效率。总之,金属基复合材料做成的零构件比金属材料、聚合物基复合材料零件能在更高的温度条件下使用。

耐磨性好

金属基复合材料,尤其是陶瓷纤维、晶须、颗粒增强的金属基复合材料具有很好的耐磨性。这是因为在基体金属中加入了大量的陶瓷增强体,特别是细小的陶瓷颗粒所致。陶瓷材料硬度高、耐磨、化学性质稳定,用它们来增强金属不仅提高了材料的强度和刚度,也提高了复合材料的硬度和耐磨性。图4是碳化硅颗粒增强铝基复合材料的耐磨性与基体材料和铸铁耐磨性的比较,可见SiCp/Al复合材料的耐磨性比铸铁还好,比基体金属高出几倍。

4 SiCp/Al复合材料与铸铁、基体金属耐磨性比较

良好的疲劳性能和断裂韧度

金属基复合材料的疲劳性能和断裂韧度取决于纤维等增强体与金属基体的界面结合状态,增强体在金属基体中的分布以及金属、增强体本身的特性,特别是界面状态。最佳的界面结合状态既可有效地传递载荷,又能阻止裂纹的扩展,提高材料的断裂韧度。据美国宇航公司报道C/Al复合材料的疲劳强度与抗拉强度比为0.7左右。

不吸潮,不老化,气密性好

与聚合物相比,金属性质稳定、组织致密,不存在老化、分解、吸潮等问题,也不会发生性能的自然退化,这比聚合物基复合材料优越,在空间使用也不会分解出低分子物质污染仪器和环境,有明显的优越性。

二次加工性能较好

MMCs成形方式多,变形特性优越,可有效借助目前成熟的各种金属材料加工工艺及设备实现金属及复合材料二次加工。


常用金属基复合材料

SIC/AI复合材料

碳化硅/铝 (sic/AI) 复合材料是以铝或铝合金为基体,以碳化硅颗粒或晶须为增强相的一种复合材料,具有忧异的物理和力学性能,如高比强度、高比模量、低膨胀系数、耐磨、耐高温、良好的热稳定性和阻尼性能等。其制备工艺简单、成本低,适于批量生产,且可用常规金属加工方法,如铸造、挤压、轧制、锻造、焊接等制造各种形状的零件和型材,因而成为金属基复合材料发展的主要方向,也是目前应用最广、发展最快、价格最低、能最早实现大规模生产的一种金属基复合材料。

1
分类

按照碳化硅增强体的形态不同, 碳化硅/铝基复合材料 分为碳化硅晶须(SiCw)和碳化硅颗粒(SiCp)增强铝基复合材料。

SiCw:价格较高,但其增强铝基复合材料的强度和韧性比较好;主要制备方法有粉末冶金法和挤压铸造法;

SiCp:不规则形状的近球形尖角颗粒,价格低,用其增强的铝基复合材料弹性模量和耐磨性都很高,但强度和塑性偏低;主要制备工艺可采用粉末冶金、搅拌铸造、无压浸渗、喷射共沉积、原位自生等多种方法。

图5 a)SiCw晶须扫描电镜照片;b)SiCp扫描电镜照片

2
发展现状

国际上围绕影响复合质量的SiC增强体与AI合金基体之间界面结合、颗粒分布均匀性及组织与缺陷的控制等关键共性问题开展了大量系统的复合制备技术专门研究,形成了以制备高性 能碳化硅/铝复合材料的粉末冶金法、低成本的搅拌铸造法、高体积分数复合材料的浸渗法为代表的性能可控、强化作用显著的复合制备方法,并在工业上根据使用需求得到了不同程度的应用。表1给出了与制备方法相应的材料的性能特点及应用场合,表2总结了国外不同公司制备的复合材料的性能。

表1 四种主要 SiC/Al复合材料工程化制备技术的特点与应用情况

表2 国外SiCp/AI复合材料性能

国内以SiCp/AI复合材料体系为主,围绕界面与组织控制、颗粒分布均匀性等关键问题,开发了粉末冶金、搅拌铸造、压 力浸渗和无压浸渗等制备方法,制备的复合材料性能达到了国际先进水平。其中,采用粉末冶金技术制备的高强高韧SiCp增强铝基复合材料显著的综合性能优势使其成为替代铝合金、 钛合金及树脂基复合材料,满足航空航天飞行器、微电子器件轻量化、高性能化需求的关键材料。表3为北京有色金属研究总院采用粉末冶金工艺制备的15%~70% SiCp/AI复合材料的性能,部分材料的微观组织如图6所示。

表3 国产 SiCp/AI复合材料的性能

图6 粉末冶金工艺制备的SiCp/AI复合材料的组织

3
性能优势

SIC/Al复合材料相比于其他金属材料,具有低的密度、高的比强度和比刚度、优异的热导率和低的热膨胀系数,使其在航天飞行器的减重和高性能化方面具有显著的竞争优势。研究表明,复合材料的可设计性,可以使 SiC/Al基复合材料的比刚度(35~40 GPa/(g·cm-3))远高于包括铝合金、钛合金、镁合金、镍基高温合金及钢等传统结构材料(这些材料的比刚度为 (25~32 GPa/(g·cm-3)),介于纤维树脂基复合材料纵向与横向性能之间,所以,高性能 SiC/Al复合材料是实现先进航天飞行器轻量化的理想材料。

图7 铝基复合材料与其他材料的性能对比

表4列出了具有代表性的 SiC/Al复合材料与常规材料的性能对比。

表4 SiCp/AI复合材料与其他常用金属材料的性能对比

  • 二次加工性

要实现 SiC/Al复合材料在特定场合的应用,需要对复合材料坯锭进行二次塑性加工,才能获得要求规格尺寸和外形的典型航天器构件,由于15%-25%SiCp复合材料具有较高的韧塑性,可以通过锻造、挤压、轧制、旋压等二次加工获得复合材料构件。在塑性加工时,为了获得具有优异组织性能的构件,除了需要控制好塑性加工工艺参数外,还需要选用合理的工装模具。

表5 不同SiC颗粒含量增强AI基复合材料的延伸率和断裂韧性

  • 精密加工与尺寸稳定性

大尺寸、复杂形状的SiCp/AI复合材料的精密机械加工与尺寸稳定化控制技术是实现航天结构件与光学器件尺寸精确控制的关键技术。SiCp/AI复合材料由于增强相颗粒硬度较高,坯锭机械加工难度大,尺寸精度较难保证。为了获得尺寸精度满足要求的航天结构件与光学构件,需要研究探索适配的切削方法、工艺参数及刀具,开展孔、大平面、螺纹、槽、筋、凸台、倒角和圆角等结构要素加工工艺研究,高精度加工技术和提高刀具使用寿命技术探索性研究。

  • 焊接性

任何先进材料只有被加工成构件以后才真正具有使用价值,而焊接是形成构件必不可少的加工手段。然而,铝基复合材料复杂的宏观和微观结构,使得复合材料的连接要比均质材料复杂得多。搅拌摩擦焊不需要金属填料,也不需要覆盖气体或焊剂,不产生粗大的凝固组织,热变形优势明显,具有焊接质量高、残余应力和变形小等优点,已被国内外学者广泛应用于铝基复合材料的连接。对于高体积分数的SiCp/Al复合材料,采用搅拌摩擦焊进行焊接比较困难,一般改用超声波焊接进行连接。

4
应用情况

由于SiC增强铝基复合材料能够集优异的力学承载功能、卓越的热控功能、独特的抗共振功能、低密度等优异性能于一身,使其在航天、空间领域大有用武之地,尤其是将此种材料应用于星载设备及精密仪器零部件、航天微电子系统及光电探测系统,其轻质和多功能的优势将得到充分的体现。在国内,随着我国探月工程、深空探测、空间站技术的进一步发展,高性 能SiCp/AI复合材料在航天器结构件及相机反射镜方面的应用需求日益凸显。以低体积分数 SiC/Al复合材料在航天器结构件方面的应用为例,国内北京有色金属研究总院目前已经掌握了具有自主知识产权的复合材 料制备工艺,制备的低体积分数 SiCp/AI复合材料性能在国内处于领先水平,复合材料已经在航天预研和型号产品中获得应用。

图7 SiCp/AI复合材料在月球车上应用

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未来发展

SiC增强铝基复合材料仍需要不断的提高和发展,面临的创新性研究工作包括:

① 降低成本。

针对复合材料坯锭 和零部件加工成本高的问题,开展复合材料低成本化技术研究,包括选择低成本的复合制备工艺;开发零件近净成形工艺,研究高效精密机加工工艺、焊接工艺,发展功能梯度复合材料。

② 提升材料综合性能。通过研究微观组织结构与性能之间的关系、提高颗粒与基体之间的界面结合、调控颗粒粒度 、优化二次加工技术等措施,进一步提高复合材料的强度、耐磨性、耐高温性能、塑韧性、热学性能等。

③ 扩大复合材料应用。

加强研制单位与应用单位之间相互交流、沟通,通过应用需求牵引,促进材料研制技术发展,更好地为应用服务,以良性发展促进整个铝基复合材料行业的进步。

硅颗粒增强铝基复合材料
1
硅颗粒增强铝基复台材料发展现状

硅颗粒增强铝基复合材料是20世纪材料技术创新研发的高性能金属基复合材料。80年代由于军事应用的需求,该项材料技术研究在美国、欧洲、日本及俄罗斯等国家得到了快速发展。Si/Al封装材料优异的综合性能是依靠在传统Al-Si合金基础上大幅度提高 Si含量实现的,如 T / R 组件壳体的Si含量要达到 50%的水平 

Si/Al复合材料的制备技术主要有三种 :粉末注射成形技术、喷射成形技术和粉末冶金技术。

1)粉末注射成形技术

工艺过程:Si粉末和 Al粉末混合均匀与一定比例的胶黏剂混炼,然后注射成形、形成壳体形状,随后进行低温脱脂烧结,再进行高温无压烧结致密化,获得壳体毛坯件 。

优点:制备效率高、成本低 ,日产几千到上万件中小尺寸零件毛坯件 。

缺点:高温无压烧结很难消除内部孔隙 ,材料制备过程添加的胶黏剂会在材料中残留碳和有机物,在 产品应用中材料内部会出现放气现象,只能用于力学性能要求较低、没有气密性要求的小尺寸零件 。

2)喷射成形技术

工艺过程:首先熔炼AI-Si合金,然后将合金熔体通过非限制式喷嘴,利用高速氮气流击碎并冷却熔融的金属液流,在雾化粉末还没有完全凝固时,将其沉积在旋转下拉的接收基板上,获得形状比较规则、相对致密度在95 %左右的沉积坯锭。随后,机加工去除头尾和表面疏松层,进行热等静压致密化处理,获得成品坯锭。

优点:流程短 、效率高

缺点:材料内部存在无法消除的气孔和疏松缺陷,严重影响坯锭质量一致性及制品性能可靠性 ;材料成分难以准确控制,性能偏差大 ,一致性不好 ;不能制备大规格坯锭。

3)粉末冶金技术

工艺过程:Si粉末和 Al粉末混合、冷等静压成形、加热除气、热等静压致密化获得成品坯锭,机加工制成相关零件制品。

优点:材料完全致密、无气孔、气密性高,材料成分配方精准 (成分偏差小于士1%),性能质量一致性好,成品率高,相应制品的可靠性好 ,可用于各类T/R组件及各种功率器件封装壳体。

缺点:粉末冶金工艺流程长,容易带入夹杂物,工艺控制要求较高。

2
硅颗粒增强铝基复台材料特性

硅颗粒增强铝基复合材料以Si颗粒作为增强体,与 SiC颗粒相比,其硬度和强度都低一半以上,直接强化作用并不显著,Si/Al复合材料作为承力件使用并没有优势。多数情况下 ,Si颗粒充当功能体的角色,起到降低热膨胀系数、提高热导率和弹性模量的作用,并且 Si颗粒硬度较低,易于机加工,适于进行仪表级精密加工;材料还具备良好的表面涂覆工艺性、激光焊接工艺性。

Si/AI复合材料应用于航天功能结构件时,不仅要求低膨胀和高导热,还要求材料具有较高的强度和适当的韧性,通过添加 Cu、Mg等合金元素可以获得较为明显的强化效果, 复合材料的强度可提高 20 % ~ 50 %以上,通过精细控制Si颗粒的形态可以进一步改善韧性。功能结构件用 Si/Al复合材料的典型性能见表6.

表6 功能结构件用Si/Al复合材料的典型性能

采用粉末冶金技术生产的Si/Al复合材料的性能全面达到国外 CE合金的性能水平,其中,材料的强度甚至超过了CE合金。Si/Al复合材料不仅具备优异的力学、热学综合性能,还具 有 良 好 的 机 加 工 工 艺 性 、 镀 涂 工 艺 性 和 较 高 的 激 光 焊 接 气 密 性 。

表7 电子封装用Si/Al复合材料的典型性能

3
硅颗粒增强铝基复台材料应用情况

Si/Al 复合材料优异的综合性能引起了国内业界的高度重视 ,通过引进国外的 Si/Al复合材料研制了小批量高端微波组件用封装壳体,基本满足了使用要求。但是,进口材料存在价格高、供货渠道不稳定的问题,不能满足雷达研制和生产的规模需求。国内经过十余年的研发之后,在应用上取得了突破。中南大学和宁波 52 所等单位分别突破了喷射成形Si/Al复合材料的应用技术,开启了轻质铝基复合材料在自主研制高技术雷达上的应用进程 。

Diamond/Cu复合材料

在航天领域 ,由于其特殊的工作要求和严苛的工作环境,对其使用的材料和设备都提出了更高的要求。随着近年来我国空间技术的发展,空间站中的电功率越来越大,器件产生的热量会急剧增加,同时空间中的辐射也将产生大量的热量 ,这些都会对空间中长期工作的器件产生严重影响,而利用材料的超高热导特性可以将器件产生的热量和辐射热量有效地消散掉 ,同时,由于在热膨胀系数方面的优势,又可以显著降低大温差工作条件下热应力的不利影响,使得高导热、低膨胀材料的应用需求增大。研究和开发具有高热导率及良好综合性能的新型封装材料及导热器件就显得尤为重要。由于拥有与芯片相匹配的热膨胀系数及其他封装器件无法比拟的高热导率,金刚石/铜 (Diamond/Cu) 已成为第三代高性能电子封装材料的重点研究对象,应用于航天继电器、微波集成电路、功率模块、封装基板与散热片、卫星通信的微电子封装及模块壳体。

1
Diamond/Cu复台材料发展现状

理想的电子封装材料不仅要有高的热导率,还必须具有与半导体材料相匹配的热膨胀系数。目前的研究主要集中于以高导热碳纤维、高定向热解石墨、金刚石作为增强相来制备高导热复合材料。其中金刚石具有良好的物理性能,其室温热导率为 600-2200W/(m ·K),热膨胀系数为 0.8X10-6K-1,且几乎不存在各向异性。图8列出了电子封装材料的热导率和热膨胀系数,可以看出,金刚石在众多材料中具有十分优异的导热性能优势。

图8 电子封装材料的热导率和热膨胀系数

将金刚石作为铜基体材料的增强颗粒,制备成金刚石/铜复合材料,也称为 Dymaloy,这种复合材料具有很好的热物理性能和力学性能,金刚石的体积分数一般为55%以上,在 25-200 °C的热导率能够达到 60W/(m ·K) 以上,而热膨胀系数仅为 5.48Xl0-6~6.5xl0-6K-1。日本、俄罗斯均在Diamond/Cu复合材料的研究和应用方面做了大量的工作。国内也展开了对该材料的研究工作,但是在高性能 Di a m on d/ C u 复合材料方面的研究成果与国外相比差距较为明显,只有通过进一步提高制备工艺水平,才能缩小与国外技术之间的差距,并最终实现复合材料的应用。

2
Diamond/Cu复台材料特性

Diamond/Cu复合材料由于其优异的热学性能优势在航天军用及民用电子封装领域具有广泛的应用前景,但 Diamond/Cu复合材料由于其自身独有的特性,如存在界面润湿性差、制备加工较困难、不易焊接、较难加工,以及成本高等问题,又制约了其应用与发展。

  • 界面结合性

由于金刚石和金属之间润湿性较差,铜、铝等常用金属基体材料与金刚石的润湿角均大于90°,如在 1150℃下金刚石与铜的浸润角为145°,它们之间没有固相反应,难以使金刚石与铜结合,经常出现两相界面结合不紧密、界面脱黏等问题,容易导致复合材料热导率降低。为了实现界面紧密结合,可以使用表面处理技术在金刚石颗粒表面镀覆金属,使其表面具有金属或类金属的性能,即通过金刚石表面金属化提高金属熔融体对其的润湿性。目前金刚石的表面改性法主要包括化学镀、蒸镀、盐浴镀等。

此外,通过在铜基体中添加活性元素 (B、Cr、AI、Ti和 Zr)等,也可以达到改善界面润湿性的目的。如添加微量 Ti、Cr、B、Zr后,即便是固相烧结,金刚石与铜合金之间也可获得很强的黏结特性(图9)。活性元素会在碳的表面进行扩散和反应,促使金刚石与铜基体之间发生化学反应,形成一层薄而连续的碳界面层,从而增强润湿性。

 

图9 原始金刚石表面形貌 a) 和 Cr包覆的金刚石颗粒 b)

图10 合金元素对60% Diamond/Cu复合材料热导率和热膨胀系数的影响 (a)基体中添加 Cr;(b)基体中添加 B

  • 金刚石颗粒尺寸与体积分数

Diamond/Cu复合材料中,金刚石作为增强相起提高材料热导率的作用,金刚石的粒度大小、所占体积分数等对复合材料热导率有重要影响。在金刚石粒度相同的情况下,Diamond/Cu复合材料的热导率随着金刚石体积分数的增加而增大.而对于同一金刚石体积分数而言,Diamond/Cu复合材料的热导率随金刚石粒度的增大而增加,一般情况下复合材料的热导率和金刚石颗粒尺寸成正比。

图11 不同金刚石粒度和体积分数的Diamond/Cu复合材料的热导率

  • 焊接性

Diamond/Cu 复合材料由金属铜和金刚石组成 ,其焊接性要比均质材料困难得多。在诸多焊接工艺中,最适合 Diamond/Cu复合材料的焊接工艺为钎焊。银基钎料或银铜共熔合金是使用历史很长的钎料,应用也比较广 泛,其中银基钎料中最常用的是AgCu28和 AgCu50。

  • 机械加工性

Diamond/Cu复合材料中含有高达 60%~80写的金刚石颗粒,金刚石颗粒之间又往往形成了连续的骨架结构,导致复合材料的可机械加工性很 差,金刚石的体积分数越高,可机械加工性一般越难。金刚石颗粒尺寸也影响其加工性,当金刚石粒度小于53~61μm时,虽然 Diamond/Cu复合材料零件尚可采用普通的线切割进行加工,但加工效率已经十分低下;而当复合材料中金刚石颗粒大于这个粒度区间时,需改用更高效率的激光切割法线进行切割;当复合材料零件中金刚石颗粒达到104一124μm或更大时,机加工表面切削质量已经相当差。

Diamond/Cu复合材料作为封装材料,其表面粗糙度必须满足封装所需要的气密性条件,通常采用化学镀覆地方法为 Diamond/Cu复合材料表面镀上一薄层铜金属,以改善复合材料的表面粗糙度。

3
Diamond/Cu复台材料应用情况

Diamond/Cu复合材料经过20余年的发展,在航空航天、微电子器件等方面获得了广泛的应用。世界范围内,美国、日本和奥地利率先开展了Diamond/Cu复合材料应用研究工作。

表8 PLANsEE公司所制备的Diamond/Cu复合材料的各项性能 (20℃)

表9 SEI公司开发的Diamond/Cu复合材料的主要性能

Diamond/Cu复合材料综合了金刚石和铜的优良性能,不仅具有远高于其他导热材料的热导率,而且可以获得与半导体材料相匹配的热膨胀系数,使Diamond/Cu复合材料成为最具发展潜力的电子封装材料之一。此外,经过20余年的发展,Diamond/Cu复合材料以其优异的热学性能优势成功应用于航天器的各类微电子散射器件,随着未来制备技术的进一步提升,该材料还将应用于更多高精尖应用领域。

Diamond/Al复合材料

与Diamond/Cu复合材料相比,金刚石/铝(Diamond/AI)复合材料相对密度更小,能够用于对密度有一定要求的场合,对航空航天电子仪表封装用材料、地面通信或移动通信 电子设备(手机、便携式电脑或便携式通信仪器)等 具有很强的吸引力,并且其原料成本和制备能耗(合成温度低)相对 Diamond/Cu复合材料而言有所降低,加工性也有所提高。因此,Diamond/AI复合材料可兼具金刚石与铝的特性—高热导率、低线膨胀系数、低密度、低成本等。

1
Diamond/Al复台材料应用情况

相比于Diamond/Cu复合材料,Diamond/AI复合材料的研究和应用工作均开展较少。复合材料性能研究方面,早期研究的 Diamond/AI复合材料热导率并未像想象中的高,甚至得到了比铝合金还低的热导率,其主要原因在于金刚石颗粒与铝基体之间传热较差。后续经过工艺的改进,Diamond/AI 复合材料的热学性能有了很大提,美国 MaterialsandElectrochemicalResearch公司开发的 Diamond/AI复合材料,铝合金里中添加了70 %的工业级金刚石颗粒 ,热导率大约达到了 60 W/(m ·K)的水平;日本有报道采用放电等离子体烧结方法制备掺杂Si的Diamond/AI复合材料 ,致密度为99%,热导率达到了552w/(m·K)。国内对AI/Diamond的研究仍处于起步阶段,如北京科技大学采用放电等离子体快速烧结制备 Diamond/AI 复合材料,热导率仅为 325W/(m ·K);西北工业大学采用真空蒸发法在金刚石表面镀钛,并用铝与 50 %的镀钛金刚石进行气压熔渗制备出复合材料,热膨胀系数为 5.07 X10-6K-1,符合电子封装需要。

2
Diamond/Al复台材料特性分析
  • 界面结合性

金刚石与金属的界面润湿性较差,无法达到良好的界面结 合。据检测,金刚石与铝基体之间的润湿角为150°,二者之间的润湿性较差,不易结合。此外,液态工艺(熔渗、挤压铸 造)制备Diamond/AI复合材料时,金刚石颗粒与液态铝之间会发生化合反应,即在界面生成一层AI4C3中间相。由于 AI4C3属于脆性易潮解相,对材料的力学性能和长期保存都造成极坏的影响。

  • 金刚石晶面各向异性

金刚石颗粒{100}晶面上碳原子的溶解性高于{111}晶面上的碳原子,{100}晶面更容易与基体铝结合,生成 Al4C3。这种特殊的现象称为金刚石晶面各向异性,即铝基体选择吸附在金刚石{100}晶面上。而几乎不与{111}晶面结合 ,导致复合材料的界面处存在孔隙和裂纹,界面接触热阻过大,进而对复合材料的整体性能产生不利影响。为了改善铝在金刚石表面的选择性黏结现象,可在金刚石表面镀覆一层碳化物形成元素,该碳化物形成元素既可以与金刚石实现反应扩 散结合,又可以与铝基体之间形成良好的界面结合,提高材料致密性。

  • 其他特性

在制备Diamond/Al复合材料时,应该根据金刚石原材料的特性,选用杂质少、热导率高的金刚石将其制备成复合材料 ,才能使复合材料得到理想的导热性能。此外,具有不同晶型的金刚石的抗腐蚀性能也不一样,相比纳米金刚石和多晶金刚石,单晶金刚石具有更好的抗氧化性。立方八面体单晶金刚石颗粒不易发生质变,因此更适合作为铝基复合材料的增强体 。

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Diamond/Al复台材料应用情况

Diamond/Al复合材料的密度较 Diamond/Cu复合材料的进一步降低,而其热导率最高可达 50 W/(m·K);此外,Diamond/AI的高弹性模量有助于减小热变形,提高封装器件的密封性能。因此,Diamond/AI复合材料有望在航天微电子领域实现更广泛的应用。

表10 奥地利PLANSEE公司生产的Diamond/AI复合材料产品

由于金刚石原材料的品种较多,其性能品质、成本存在较大差别,如何优选出既可有效强化铝合金性能,同时又能控制材料制备成本的金刚石颗粒,是研制过程中需要解决的难题。再加上 Diamond/AI复合材料表面加工耗时耗力,较难获得精度满足实际应用要求的零件,加工成本也十分高昂,这一系列问题导致Diamond/AI复合材料在现阶段的实用化推广进展缓慢。

 

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